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          全面總結(jié)液氯的安全設(shè)計要求

          轉(zhuǎn)載:

          首批重點監(jiān)管的危險化學(xué)品安全措施和應(yīng)急處置原則安監(jiān)總廳管三[2011]142

          一、液氯理化性質(zhì)

          液氯,劇毒品,重點監(jiān)管危險化學(xué)品。常溫常壓下為黃綠色、有刺激性氣味的氣體。常溫下、709kPa以上壓力時為液體,液氯為金黃色。微溶于水,易溶于二硫化碳和四氯化碳。分子量為70.91,熔點-101℃,沸點-34.5℃,氣體密度3.21g/L,相對蒸氣密度(空氣=12.5,相對密度(水=11.41(20℃),臨界壓力7.71MPa,臨界溫度144℃,飽和蒸氣壓673kPa(20℃)logpow(辛醇/水分配系數(shù))0.85。職業(yè)接觸限值:MAC(最高容許濃度)(mg/m3):1。

          助燃。一般可燃物大都能在氯氣中燃燒,一般易燃?xì)怏w或蒸氣也都能與氯氣形成爆炸性混合物。受熱后容器或儲罐內(nèi)壓增大,泄漏物質(zhì)可導(dǎo)致中毒。

          強氧化劑,與水反應(yīng),生成有毒的次氯酸和鹽酸。與氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿反應(yīng)生成次氯酸鹽和氯化物,可利用此反應(yīng)對氯氣進行無害化處理。潮濕環(huán)境下,嚴(yán)重腐蝕鐵、鋼、銅和鋅。

           

          二、安全措施和應(yīng)急處置原則

          提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

          生產(chǎn)、使用氯氣的車間及貯氯場所應(yīng)設(shè)置氯氣泄漏檢測報警儀,配備兩套以上重型防護服。戴化學(xué)安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學(xué)品手套。工作場所濃度超標(biāo)時,操作人員必須佩戴防毒面具,緊急事態(tài)搶救或撤離時,應(yīng)佩戴正壓自給式空氣呼吸器。

          液氯氣化器、儲罐等壓力容器和設(shè)備應(yīng)設(shè)置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并應(yīng)裝有帶壓力、液位、溫度帶遠(yuǎn)傳記錄和報警功能的安全裝置。設(shè)置整流裝置氯壓機、動力電源、管線壓力通風(fēng)設(shè)施或相應(yīng)的吸收裝置的聯(lián)鎖裝置。氯氣輸入、輸出管線應(yīng)設(shè)置緊急切斷設(shè)施。

          生產(chǎn)、儲存區(qū)域應(yīng)設(shè)置安全警示標(biāo)志。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。吊裝時,應(yīng)將氣瓶放置在符合安全要求的專用筐中進行吊運。禁止使用電磁起重機和用鏈繩捆扎、或將瓶閥作為吊運著力點。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能存在殘留有害物時應(yīng)及時處理。

           

          【操作安全】

          1)氯化設(shè)備、管道處、閥門的連接墊料應(yīng)選用石棉板、石棉橡膠板、氟塑料、浸石墨的石棉繩等高強度耐氯墊料,嚴(yán)禁使用橡膠墊。

          2)采用壓縮空氣充裝液氯時空氣含水應(yīng)≤0.01%。采用液氯氣化器充裝液氯時只許用溫水加熱氣化器不準(zhǔn)使用蒸汽直接加熱。

          3)液氯氣化器、預(yù)冷器及熱交換器等設(shè)備,必須裝有排污裝置和污物處理設(shè)施,并定期分析三氯化氮含量。如果操作人員未按規(guī)定及時排污,并且操作不當(dāng),易發(fā)生三氯化氮爆炸、大量氯氣泄漏等危害。

          4)嚴(yán)禁在泄漏的鋼瓶上噴水。

          5)充裝量為50kg和100kg的氣瓶應(yīng)保留2kg以上的余量,充裝量為500kg和1000kg的氣瓶應(yīng)保留5kg以上的余量。充裝前要確認(rèn)氣瓶內(nèi)無異物。

          6)充裝時,使用萬向節(jié)管道充裝系統(tǒng)嚴(yán)防超裝。

          【儲存安全】

          1)儲存于陰涼、通風(fēng)倉庫內(nèi),庫房溫度不宜超過30℃,相對濕度不超過80%,防止陽光直射。

          2)應(yīng)與易(可)燃物、醇類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲。儲罐遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封,儲存區(qū)要建在低于自然地面的圍堤內(nèi)。氣瓶儲存時,空瓶和實瓶應(yīng)分開放置,并應(yīng)設(shè)置明顯標(biāo)志。儲存區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

          3)對于大量使用氯氣鋼瓶的單位,為及時處理鋼瓶漏氣,現(xiàn)場應(yīng)備應(yīng)急堵漏工具和個體防護用具。

          4)禁止將儲罐設(shè)備及氯氣處理裝置設(shè)置在學(xué)校、醫(yī)院、居民區(qū)等人口稠密區(qū)附近,并遠(yuǎn)離頻繁出入處和緊急通道。

          5)應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行劇毒化學(xué)品“雙人收發(fā),雙人保管”制度。

          6采用液氯氣化法向儲罐壓送液氯時,要嚴(yán)格控制氣化器的壓力和溫度,釜式氣化器加熱夾套不得包底,應(yīng)用溫水加熱,嚴(yán)禁用蒸汽加熱,出口水溫不應(yīng)超過45℃,氣化壓力不得超過1MPa。

          【滅火方法】

          本品不燃,但周圍起火時應(yīng)切斷氣源。噴水冷卻容器,盡可能將容器從火場移至空曠處。消防人員必須佩戴正壓自給式空氣呼吸器,穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。由于火場中可能發(fā)生容器爆破的情況,消防人員須在防爆掩蔽處操作。有氯氣泄漏時,使用細(xì)水霧驅(qū)趕泄漏的氣體,使其遠(yuǎn)離未受波及的區(qū)域。

          滅火劑:根據(jù)周圍著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火??捎酶煞邸⒍趸?、水(霧狀水)或泡沫。

          【泄漏應(yīng)急處置】

          根據(jù)氣體擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員穿內(nèi)置正壓自給式空氣呼吸器的全封閉防化服,戴橡膠手套。如果是液體泄漏,還應(yīng)注意防凍傷。禁止接觸或跨越泄漏物。勿使泄漏物與可燃物質(zhì)(如木材、紙、油等)接觸。盡可能切斷泄漏源。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向,避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。若可能翻轉(zhuǎn)容器,使之逸出氣體而非液體。防止氣體通過下水道、通風(fēng)系統(tǒng)和限制性空間擴散。構(gòu)筑圍堤堵截液體泄漏物。噴稀堿液中和、稀釋。隔離泄漏區(qū)直至氣體散盡。泄漏場所保持通風(fēng)。

           

           

          氯氣安全規(guī)程GB11984-2008

          3.9對于半敞開式氯氣生產(chǎn)、使用、貯存等廠房結(jié)構(gòu),應(yīng)充分利用自然通風(fēng)條件換氣;不能采用自然通風(fēng)的場所應(yīng)采用機械通風(fēng)但不宜使用循環(huán)風(fēng)。對于全封閉式氯氣生產(chǎn)、使用、貯存等廠房結(jié)構(gòu),應(yīng)配套吸風(fēng)和事故氯氣吸收處理裝置。

          3.10生產(chǎn)、使用氯氣的車間(作業(yè)場所)及貯氯場所應(yīng)設(shè)置氯氣泄漏檢測報警,作業(yè)場所和貯氯場所空氣中氯氣含量最高允許濃度為1mg/m3

          3.11用氯設(shè)備(容器、反應(yīng)罐、塔器等)設(shè)計制造,應(yīng)符合壓力容器有關(guān)規(guī)定。液氯管道的設(shè)計、制造、安裝、使用應(yīng)符合壓力管道的有關(guān)規(guī)定:

          a)氯氣系統(tǒng)管道應(yīng)完好連接緊密,無泄漏

          b)用氯設(shè)備和氯氣管道的法蘭墊片應(yīng)選用耐氯墊片;

          c)用氯設(shè)備應(yīng)使用與氯氣不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的潤滑劑;

          d)液氯氣化器、貯罐等設(shè)施設(shè)備的壓力表、液位計、溫度計,應(yīng)裝有帶遠(yuǎn)傳報警的安全裝置。

          4生產(chǎn)安全

          4.1液氯應(yīng)符合GB5138中的有關(guān)規(guī)定。

          4.2氯氣總管中含氫≤0.4%。氯氣液化后尾氣含氫應(yīng)≤4.0%

          4.3充裝液氯的壓力不應(yīng)超過1.1MPa。

          4.4液氯貯罐、計量槽、氣化器中液氯充裝量不應(yīng)大于容器容積的80%。液氯充裝結(jié)束,應(yīng)采取措施,防止管道處于滿液封閉狀態(tài)。

          4.5不應(yīng)將液氯氣化器中的液氯充液氯氣瓶。

          4.6液氯氣化器、預(yù)冷器及熱交換器等設(shè)備應(yīng)裝有排污(NCl3)裝置和污物處理設(shè)施,定期分析NCI3含量,排污物中NCl3含量不應(yīng)大于60g/L,否則需增加排污次數(shù)和排污量,并加強監(jiān)測。

          4.7為防止氯壓機或納氏泵的動力電源斷電造成電解槽氯氣外溢,應(yīng)采用下列措施之一:

          a)氯氣生產(chǎn)系統(tǒng)安裝防止氯氣外溢的氯氣吸收裝置;

          b)配備氯壓機、納氏泵出口氯氣連鎖閥門或逆止閥;

          c)配備電解直流電源、氯壓機、納氏泵出口閥門以及氯氣吸收裝置啟動電源等與氯壓機、納氏泵動力電源聯(lián)鎖的裝置。

          4.8氯氣設(shè)備、管道和閥門安裝前應(yīng)經(jīng)清洗、吹掃、干燥處理,定期清除滯留在反應(yīng)設(shè)備和管道內(nèi)的反應(yīng)生成物,消除堵塞。閥門應(yīng)逐只做耐壓試驗,對于重要管道和閥門應(yīng)建立定期更換制度。

          5.3液氯的貯罐的充裝安全

          5.3.1充裝液氯貯罐時應(yīng)先緩慢打開貯罐的通氣閥,確認(rèn)進入罐車內(nèi)的干燥壓縮空氣或氣化氯的壓力高于貯罐內(nèi)的壓力時方可充裝。

          5.3.2采用液氯氣化法向貯罐壓送液氯時要嚴(yán)格控制氣化器的壓力和溫度,液氯氣化器應(yīng)用熱水加熱不應(yīng)用蒸汽加熱,進口水溫不應(yīng)超過40,氣化壓力不應(yīng)超過1MPa。

          5.3.3充裝結(jié)束時,應(yīng)先將罐車的閥門關(guān)閉,再關(guān)閉貯罐閥門,然后將連接管線殘存液氯處理干凈并做好記錄。

          6使用安全

          6.1液氯氣瓶的使用安全

          6.1.1液氯用戶應(yīng)持公安部門的準(zhǔn)購證或購買憑證,液氯生產(chǎn)廠方可為其供氯。生產(chǎn)廠應(yīng)建立用戶檔案。

          6.1.2使用液氯的單位不應(yīng)任意將液氯自行轉(zhuǎn)讓他人使用。

          6.1.3充裝量為50kg和100kg的氣瓶,使用時應(yīng)直立放置,并有防傾倒措施;充裝量為500kg和1000kg的氣瓶,使用時應(yīng)臥式放置,并牢靠定位。

          6.1.4使用氣瓶時,應(yīng)有稱重衡器使用前和使用后均應(yīng)登記重量,瓶內(nèi)液氯不能用盡充裝量為50kg和100kg的氣瓶應(yīng)保留2kg以上的余氯,充裝量為500kg和1000kg的氣瓶應(yīng)保留5kg以上的余氯。使用氯氣系統(tǒng)應(yīng)裝有膜片壓力表(如采用一般壓力表時,應(yīng)采取硅油隔離措施)、調(diào)節(jié)閥等裝置。操作中應(yīng)保持氣瓶內(nèi)壓力大于瓶外壓力。

          6.1.5不應(yīng)使用蒸汽、明火直接加熱氣瓶。可采用40C以下的溫水加熱。

          6.1.6不應(yīng)將油類、棉紗等易燃物和與氯氣易發(fā)生反應(yīng)的物品放在氣瓶附近。

          6.1.7氣瓶與反應(yīng)器之間應(yīng)設(shè)置截止閥,逆止閥和足夠容積的緩沖罐,防止物料倒灌并定期檢查以防失效。

          6.1.8連接氣瓶用紫銅管應(yīng)預(yù)先經(jīng)過退火處理,金屬軟管應(yīng)經(jīng)耐壓試驗合格。

          6.1.9不應(yīng)將氣瓶設(shè)置在樓梯、人行道口和通風(fēng)系統(tǒng)吸氣口等場所。

          6.1.10開啟氣瓶應(yīng)使用專用扳手。

          6.1.11開啟瓶閥要緩慢操作,關(guān)閉時亦不能用力過猛或強力關(guān)閉。

          6.1.12氣瓶出口端應(yīng)設(shè)置針型閥調(diào)節(jié)氯流量,不允許使用瓶閥直接調(diào)節(jié)。

          6.1.13作業(yè)結(jié)束后應(yīng)立即關(guān)閉瓶閥,并將連接管線殘存氯氣回收處理干凈。

          6.1.14使用液氯氣瓶處應(yīng)有遮陽棚,氣瓶不應(yīng)露天曝曬。

          6.1.15空瓶返回生產(chǎn)廠時,應(yīng)保證安全附件齊全。

          6.1.16液氯氣瓶長期不用,因瓶閥腐蝕而形成“死瓶”時,用戶應(yīng)與供應(yīng)廠家取得聯(lián)系,并由供應(yīng)廠家安全處置。

          6.2液氯汽車罐車和液氯鐵路罐車的使用安全

          6.2.1汽車罐車和鐵路罐車的押運員和駕駛員應(yīng)熟悉其所運輸介質(zhì)的物理、化學(xué)性質(zhì)和安全防護措施了解裝卸的有關(guān)要求,具備處理故障和異常情況的能力。

          6.2.2液氯用戶不應(yīng)將單車式汽車罐車作為貯罐和氣化罐使用。

          6.3液氯貯罐的使用安全

          6.3.1貯罐的貯存量不應(yīng)超過貯罐容量的80%。

          6.3.2貯罐輸人和輸出管道,應(yīng)分別設(shè)置兩個截止閥門定期檢查,確保正常。

           

           

          《氯堿生產(chǎn)企業(yè)安全標(biāo)準(zhǔn)化實施指南》AQ/T3016-2008

          5.5.2.1

          5.5.2安全設(shè)施

          a氯氣系統(tǒng)應(yīng)符合GB11984,做到

          1設(shè)置防止氯氣泄漏的事故氯氣吸收裝置以下簡稱吸收裝置),吸收裝置保證隨時處理裝置開停車、正常狀態(tài)和非正常狀態(tài)下排放的氯氣;吸收裝置至少具備處理30min產(chǎn)裝置滿負(fù)荷運行產(chǎn)出的氯氣能力;

          2氯氣系統(tǒng)安全水封設(shè)施的排空口應(yīng)引至吸收裝置;

          3離子膜生產(chǎn)工藝氯氣系統(tǒng)設(shè)置異常情況下向吸收裝置排放氯氣設(shè)施

          4有可能出現(xiàn)氯氣泄漏的生產(chǎn)裝置區(qū)域位置,安裝與吸收裝置連接設(shè)施。端采用非金屬塑料彈性軟管,并可移動非金屬塑料彈性軟管的長度、直徑大小與數(shù)量應(yīng)根據(jù)可能泄漏的氯氣量和泄漏點位置確定,保證生產(chǎn)裝置區(qū)域泄漏的氯氣及時被導(dǎo)吸收裝置;

          5液氯儲罐罐區(qū)、液氯重瓶倉庫宜采用封閉式建筑物。建筑物內(nèi)根據(jù)實際情況合理安裝與吸收裝置連接設(shè)施。吸入端采用非金屬塑料彈性軟管,并可移動,非金屬塑料彈性軟管的長度、直徑大小和數(shù)量應(yīng)根據(jù)可能泄漏的氯氣量和泄漏點位置確定,保證相應(yīng)的區(qū)域內(nèi)泄漏的氯氣及時被導(dǎo)人吸收裝置;

          6氯氣系統(tǒng)安裝的安全閥放空管線應(yīng)引至吸收裝置

          7液氯鋼瓶充裝區(qū)域應(yīng)設(shè)置液氯鋼瓶泄漏緊急處理設(shè)施;

          8液氯鋼瓶充裝計量器具應(yīng)設(shè)置超裝報警和液氯自動切斷裝置;

          9汽車罐車充裝應(yīng)設(shè)置防超裝和報警設(shè)施、充裝管線自動切斷裝置;配備電子衡器,對完成充裝的罐車進行充裝量的計量和復(fù)檢配備超裝汽車罐車卸車的設(shè)施;

          10液氯儲罐、計量槽、汽化器等壓力容器應(yīng)設(shè)置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并將壓力、液位、溫度報警信號傳至控制室或操作室;

          11液氯儲罐氯氣、輸出管線上分別設(shè)置雙切斷閥

          12液氯儲罐罐區(qū)圍堰應(yīng)滿足GB50351;

          13至少保留一臺最大容積的空液氯儲罐作為事故備用罐;

          14電解廠房、液氯儲罐區(qū)、氯氣干燥、氯氣液化、液氯氣化、液氯充裝、氯氣壓縮機或鼓風(fēng)機房等可能泄漏氯氣的單元應(yīng)設(shè)置固定式有毒氣體檢測報警,應(yīng)滿足SH3063-1999;

          15配備六角螺帽、專用扳手、活動扳手、手錘、克絲鉗、竹簽、木塞、鉛塞、鐵絲、鐵箍、橡膠墊、瓶閥處理器、密封用帶等氯氣堵漏器材,應(yīng)滿足GB11984;

          16至少配備兩套重型防化服,放置在適宜的位置

          17至少配備兩套輕型防化服,放置在適宜的位置

          18配備定數(shù)量用于從事氯氣緊急作業(yè)的正壓式空氣呼吸器,放置在適宜的位置。

          5.5.4工藝安全

          a禁止干燥氯氣接觸材料的設(shè)備設(shè)施

          b禁止氯氣接觸油和油脂物質(zhì);

          c禁止用類或酒精清洗氯氣管道

          d禁止使用橡膠墊作為氯氣設(shè)備和管道處的連接墊料;

          e禁止使用與氯氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的潤滑劑;

          f禁止采用鋁、鋅、錫、銅、鉛、鎂、鉭等材料的設(shè)備設(shè)施接觸氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。

           

           

          《國家安全監(jiān)管總局住房城鄉(xiāng)建設(shè)部關(guān)于進一步加強危險化學(xué)品建設(shè)項目安全設(shè)計管理的通知》安監(jiān)總管三〔201376

          (二十)液化石油氣、液化天然氣、液氯和液氨等易燃易爆有毒有害液化氣體的充裝應(yīng)設(shè)計萬向節(jié)管道充裝系統(tǒng),充裝設(shè)備管道的靜電接地、裝卸軟管及儀表和安全附件應(yīng)配備齊全。

           

           

          《省應(yīng)急管理廳關(guān)于印發(fā)本質(zhì)安全診斷治理基本要求的通知》蘇應(yīng)急〔201953

          液氯、液氨、液化石油氣、液化天然氣、液化烴等易燃易爆、有毒有害液化氣體的充裝,應(yīng)當(dāng)使用金屬萬向管道充裝系統(tǒng),并在裝卸鶴管口處設(shè)置拉斷閥。

          2.液氯等液化氣體氣瓶充裝應(yīng)設(shè)電子衡稱重計量超裝報警系統(tǒng)超裝信號與自動充裝緊急切斷閥聯(lián)鎖,設(shè)置手動閥。

          1.使用盤管式或套管式氣化器的液氯全氣化工藝,應(yīng)設(shè)置氣相壓力和溫度檢測并遠(yuǎn)傳至控制室設(shè)置壓力和溫度高報警。氣化壓力和溫度應(yīng)與熱媒調(diào)節(jié)閥形成自動控制回路并設(shè)置壓力高高和溫度高高聯(lián)鎖,聯(lián)鎖應(yīng)關(guān)閉液氯進料和熱媒宜設(shè)置超壓自動泄壓設(shè)施;同時設(shè)置泄壓和安全處理設(shè)施,處理設(shè)施排放口宜設(shè)置氯氣檢測報警設(shè)施

          2.使用液氯、液氨等氣瓶,應(yīng)配置電子衡稱重計量或余氯、余氨報警系統(tǒng)余氯、余氨報警信號與緊急切斷閥聯(lián)鎖

           

           

          《國家安全監(jiān)管總局關(guān)于印發(fā)淘汰落后安全技術(shù)裝備目錄(2015年第一批)的通知》安監(jiān)總科技〔201575

          1.禁止:液氯釜式汽化工藝

          釜式汽化器中三氯化氮易積累,到一定程度后會產(chǎn)生自爆。

          替代技術(shù):液氯全汽化工藝,套管式、列管式加熱液氯汽化工藝

          2.禁止:液氯壓料包裝工藝

          液氯儲槽加壓時,整個儲液氯的設(shè)備承受壓力,一旦操作失誤或設(shè)備承壓能力受限設(shè)備失效時,整罐的液氯有失控的危險;如果空氣含有水份,則對相關(guān)設(shè)備造成較大腐蝕;釜式氣化,三氯化氮積累有爆炸危險。

          替代技術(shù):液下泵充裝工藝

           

           

          《液氯使用安全技術(shù)要求》AQ3014-2008

          5.1.2充裝量為50kg和100kg的氣瓶,使用時應(yīng)直立放置,并有防傾倒措施;充裝量為500kg1000kg的氣瓶,使用時應(yīng)臥式放置,并牢靠定位。5.1.3液氯氣瓶使用時,應(yīng)有稱重衡器。氣瓶內(nèi)氯氣不能用盡,應(yīng)留有余壓。充裝量為50kg和100kg的氣瓶,應(yīng)保留2kg以上的余氯;充裝量為500kg和1000kg的氣瓶,應(yīng)保留5kg以上的余氯。5.1.4液氯氣瓶在使用過程中,應(yīng)建立使用記錄,重瓶存放期不應(yīng)超過三個月。5.1.5液氯氣瓶在使用過程中,應(yīng)保持氣瓶內(nèi)壓力大于瓶外壓力,液態(tài)氯向氣化器中輸送時,應(yīng)高于氣化器的壓力。當(dāng)氣瓶出現(xiàn)負(fù)壓時,應(yīng)立即關(guān)閉控制閥或氣瓶閥,防止物料倒灌;負(fù)壓瓶返回充裝單位時應(yīng)說明,不應(yīng)向氣瓶內(nèi)充入其他氣體。5.1.6不應(yīng)使用蒸汽、明火直接加熱氣瓶,可采用40℃以下的溫水加熱。5.1.7開啟氣瓶閥門時,應(yīng)使用專用扳手;不應(yīng)使用活扳手,管鉗等工具。開啟瓶閥要緩慢操作,用力不可過猛;關(guān)閉時,亦不能用力過猛或強力關(guān)閉。使用壓力、流量用控制閥或針型調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié),不應(yīng)使用氣瓶閥直接用于調(diào)節(jié)壓力和流量。5.1.8為防止工藝系統(tǒng)物料倒灌,不應(yīng)繞開緩沖器、單向閥(逆止閥),走短路直接使用氯氣,并定期檢查以防失效。5.1.9作業(yè)操作結(jié)束后,應(yīng)立即關(guān)閉液氯氣瓶瓶閥。5.1.10更換液氯氣瓶時,不應(yīng)將殘余氯氣排在作業(yè)場所。5.1.11液氯氣瓶長期不用,因瓶閥腐蝕而形成“死瓶”時,用戶應(yīng)與供應(yīng)廠家取得聯(lián)系,并由供應(yīng)廠家安全處置。5.2液氯貯罐的使用安全5.2.1液氯貯罐基礎(chǔ)應(yīng)穩(wěn)固,防止基礎(chǔ)沉降引起管道應(yīng)力破損。5.2.2貯罐庫區(qū)范圍內(nèi)配備相應(yīng)的搶修器材,有效防護用具及消防器材。5.2.3貯罐的貯存量不應(yīng)超過貯罐容量的80%。5.2.4貯罐輸入和輸出管道,應(yīng)分別設(shè)置兩個截止閥門,定期檢查,確保正常。6設(shè)施設(shè)備的要求6.1通用要求6.1.1設(shè)備、閥門和管道處的連接墊片應(yīng)選用高強度耐氯墊片。6.1.2用氯設(shè)備應(yīng)使用與氯氣不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的潤滑劑。6.1.3設(shè)備、閥門和管道連接、安裝前,要經(jīng)清洗、干燥處理,閥門要逐只做耐壓試驗,應(yīng)按設(shè)計規(guī)定進行,做到連接完好、緊密、無泄漏。使用前,應(yīng)按規(guī)定進行氣密試驗合格,否則,不應(yīng)投入使用。6.1.4嚴(yán)格執(zhí)行設(shè)備、設(shè)施安全操作規(guī)程,按規(guī)定進行維修、保養(yǎng),保證安全運行。定期清除滯留在反應(yīng)設(shè)備、過濾設(shè)備和管道內(nèi)的反應(yīng)物或殘留物,消除泄漏及設(shè)備設(shè)施故障隱患,保證用氯系統(tǒng)處于正常狀態(tài)。6.1.5不應(yīng)使用烴類和酒精清洗氯氣系統(tǒng)設(shè)備、閥門、管道以及加氯機等。6.1.6設(shè)備、閥門和管道檢修時,應(yīng)切斷氯氣來源和傳動設(shè)備、控制儀器或儀表的電源,然后泄壓,放盡物料。取樣分析氣體合格或檢查確無壓力后,方可進行檢修操作,操作時應(yīng)有專人監(jiān)護。需要動火時,應(yīng)事前對系統(tǒng)進行必要的置換處置,取樣分析合格,辦理動火批準(zhǔn)手續(xù)后,方可進行。6.2液氯氣瓶的要求6.2.1液氯氣瓶裝卸設(shè)施6.2.1.1充裝量為100kg、500kg和1000kg的氣瓶裝卸時,應(yīng)采取起重機械,不應(yīng)使用叉車裝卸。起重機械起重量應(yīng)大于氣瓶重瓶時總重量的一倍以上,掛鉤牢固,制動可靠。6.2.1.2充裝量為50kg的氣瓶裝卸時,車輛貨箱、使用平臺處要用橡膠板襯墊,用手推車搬動時,應(yīng)加以固定。6.2.2液氯氣瓶稱重衡器稱重衡器量程應(yīng)大于氣瓶重瓶時總重量的一倍以上,并按規(guī)定每三個月校驗一次,確保準(zhǔn)確。6.2.3控制閥和針型調(diào)節(jié)閥控制閥和針型閥調(diào)節(jié)幅度能夠在所需液氯流量零至最大之間調(diào)節(jié),并能夠保證在氣瓶失效時,能夠有效地關(guān)閉液氯的輸出。6.2.4氣化器采用盤管式氣化器,熱水側(cè)設(shè)溫度控制,液氯管道設(shè)排放閥不宜使用釜式氣化器。6.2.5緩沖器6.2.5.1用于大量使用氯氣系統(tǒng)的緩沖器應(yīng)有足夠的容積,容積量原則上應(yīng)同反應(yīng)器容量相同,安裝放置應(yīng)有一定高度。6.2.5.2緩沖器應(yīng)設(shè)壓力表、排污閥、安全閥及壓力報警裝置,安裝應(yīng)符合工藝要求,定期排污、清洗。6.2.6調(diào)節(jié)閥或限壓閥6.2.6.1采用自動調(diào)節(jié)閥的工藝管道,應(yīng)設(shè)手動緊急切斷閥,保障安全。6.2.6.2限壓閥能夠根據(jù)加氯機所需壓力、流量零至最大之間調(diào)節(jié)、限定。6.2.7壓力表壓力表應(yīng)選用膜片壓力表(如采用一般壓力表,應(yīng)采取硅油隔離措施),其量程應(yīng)當(dāng)為正常使用壓力的一倍以上,并應(yīng)有標(biāo)定的最大使用壓力安全線及有效期檢驗標(biāo)志、鉛封。壓力表的校驗期不應(yīng)超過六個月。6.2.8流量表流量表的耐壓等級、材質(zhì)、耐腐蝕性等指標(biāo)應(yīng)符合氯氣使用要求,且安裝位置符合使用要求。6.2.9單向閥(逆止閥)單向閥(逆止閥)耐壓等級、材質(zhì)、耐腐蝕性等指標(biāo)應(yīng)符合氯氣使用要求,且安裝位置符合工藝要求。6.2.10溫度計溫度計的使用及安裝位置應(yīng)符合工藝控制要求。7液氯使用的操作人員7.1專業(yè)資格要求液氯用戶作業(yè)人員應(yīng)經(jīng)專業(yè)培訓(xùn),考試合格,取得合格證后,方可上崗操作。7.2其他條件7.2.1年齡滿18周歲。7.2.2身體健康,無妨礙從事氯氣作業(yè)的疾病和生理缺陷(氯氣作業(yè)對心、肺、呼吸道功能要求較嚴(yán)格)。7.2.3符合氯氣工種作業(yè)特點所需要的其他條件。8液氯使用過程中的泄漏應(yīng)急處理8.1液氯氣瓶泄漏時,不應(yīng)向瓶體噴水,搶修人員在戴好防護用品保證安全的前提下,應(yīng)立即轉(zhuǎn)動氣瓶,使泄漏部位朝上,位于氯的氣相空間。8.2瓶閥密封填料函泄漏時,應(yīng)查壓緊螺帽是否松動或擰緊壓緊螺帽;瓶閥出口泄漏時,應(yīng)查瓶閥是否關(guān)緊或關(guān)緊瓶閥,或用銅六角螺帽封閉瓶閥口。8.3瓶體泄漏點為孔洞時,可使用堵漏器材(如竹簽、木塞、止漏器等)處理,并注意對堵漏器材緊固,防止脫落。處理無效時,應(yīng)迅速將泄漏氣瓶浸沒于備有足夠體積的燒堿或石灰水溶液吸收池進行無害化處理,并控制吸收液溫度不高于45℃、pH不小于7,防止吸收液失效分解。

           

            

          《關(guān)于氯氣安全設(shè)施和應(yīng)急技術(shù)的指導(dǎo)意見》(中國氯堿工業(yè)協(xié)會[2010]070)

          一、液氯貯槽安全技術(shù)要求

          1、液氯貯槽廠房

          液氯貯槽廠房推薦采用密閉結(jié)構(gòu),建構(gòu)筑物設(shè)計或改造應(yīng)防腐蝕;有條件時把廠房密閉結(jié)構(gòu)擴大至液氯接卸作業(yè)區(qū)域;廠房密閉化同時配備事故氯處理裝置,在密閉結(jié)構(gòu)廠房內(nèi)不僅配置固定式吸風(fēng)口配備可移動式非金屬軟管吸風(fēng)罩,軟管半徑覆蓋密閉結(jié)構(gòu)廠房內(nèi)的設(shè)備和管道范圍;密閉結(jié)構(gòu)廠房內(nèi)事故氯應(yīng)輸送至吸收裝置。

          不推薦使用氨冷凍鹽水液化裝置,尤其是鹽水壓力高于氯氣壓力的液化裝置。

          2、液氯貯槽應(yīng)急備用槽

          根據(jù)液氯貯槽體積大小,至少配備一臺體積最大的液氯貯槽作為事故液氯應(yīng)急備用受槽,應(yīng)急備用受槽在正常情況下保持空槽,管路與各貯槽相連接能予以切換操作,并應(yīng)具備使用遠(yuǎn)程操作控制切換的條件。液氯貯槽進水管閥門應(yīng)采用雙閥

          3、液氯貯槽液面計

          液氯貯槽液面計應(yīng)采用兩種不同方式,采用現(xiàn)場顯示和遠(yuǎn)傳液位顯示儀表各一套,遠(yuǎn)傳儀表推薦罐外測量的外測式液位計;現(xiàn)場顯示液氯液位應(yīng)標(biāo)識明顯的低液位、正常液位和超高液位色帶(黃、綠、紅),遠(yuǎn)傳儀表應(yīng)有液位數(shù)字顯示和超高液位聲光報警;液氯充裝系數(shù)為≤1.20kg/L,并以此標(biāo)定最高液位限制和報警。

          4、事故液氯捕集

          在液氯貯槽周圍地面,設(shè)置地溝和事故池,地溝與事故池貫通并加蓋柵板,事故池容積應(yīng)足夠;液氯貯槽泄漏時禁止直接向罐體噴淋水,可以在廠房、罐區(qū)圍堰外圍設(shè)置霧狀水噴淋裝置,噴淋水中可以適當(dāng)加燒堿溶液,最大限度洗消氯氣對空氣的污染。

          5、液氯貯槽一級釋放源泄漏報警

          廠房、圍堰內(nèi)液氯貯槽一級釋放源范圍,應(yīng)設(shè)置氯氣泄漏檢測報警儀,設(shè)計時應(yīng)考慮主導(dǎo)風(fēng)向、人員密集區(qū)和重要通道的影響,并能滿足風(fēng)向變化時的報警要求,泄漏檢測報警儀現(xiàn)場布置應(yīng)充分。

          二、液氯氣瓶充裝和使用安全技術(shù)要求

          1、淘汰釜式氣化器液氯氣瓶充裝設(shè)備,采用機械泵充裝工藝;推薦機械泵變頻技術(shù),變頻設(shè)計設(shè)置超壓起跳連鎖系統(tǒng),防止小流量引起管路超壓而造成事故。

          2、推薦使用液氯氣瓶充裝自動控制、電子衡稱重計量和超裝報警系統(tǒng),超裝信號與自動充裝緊急切斷閥連鎖,并設(shè)置手動閥。

          3、液氯氣瓶使用,推薦電子衡稱重計量和余氯報警系統(tǒng),余氯報警信號與緊急切斷閥連鎖,并設(shè)置手動閥。

          4、液氯氣瓶充裝廠房、液氯重瓶庫推薦采用密閉結(jié)構(gòu),多點配備可移動式非金屬軟管吸風(fēng)罩,軟管半徑覆蓋密閉結(jié)構(gòu)廠房、庫房內(nèi)的設(shè)備、管道和液氯重瓶堆放范圍;一旦氯氣泄漏,采用移動吸風(fēng)罩捕集,事故氯輸送至吸收裝置。

          5、液氯氣瓶泄漏時禁止直接向氣瓶噴淋水,應(yīng)將泄漏點朝上(氣相泄漏位置),宜采用專用工具堵漏,并將液氯瓶閥液相管抽液氯或緊急使用。

          6、液氯氣瓶泄漏,無法堵漏時可采用專用真空房緊急處置,將泄漏的氣瓶處于密閉真空房,啟動真空房事故氯吸收裝置。

          三、液氯氣化安全技術(shù)要求

          1、禁止液氯>1000kg的容器直接液氯氣化,禁止液氯貯槽、罐車或半掛車槽罐直接作為液氯氣化器使用。

          2、不推薦液氯氣瓶直接氣化工藝,如采用液氯氣瓶直接氣化,使用不當(dāng)?shù)呢?fù)壓瓶和連續(xù)過度使用的空瓶不得立即充裝液氯,用戶應(yīng)作出標(biāo)記,液氯充裝單位應(yīng)進行充裝前檢驗或洗瓶。

          3、推薦使用盤管式或套管式氣化器的液氯全氣化工藝,液氯氣化溫度不得低于71℃,建議熱水控制溫度75~85℃。采用特種氣化器(蒸汽加熱),溫度不得大于121℃,氣化壓力與進料調(diào)節(jié)閥聯(lián)鎖控制,氣化溫度與蒸汽調(diào)節(jié)閥聯(lián)鎖控制。

          4、原則上氯氣緩沖罐容積不得小于用氯的第一級設(shè)備容積,緩沖罐底設(shè)有排污口,應(yīng)定期排污,排污口接至堿液吸收池;緩沖罐應(yīng)布置在用氯的第一級設(shè)備臨近處或高于用氯設(shè)備;布置在氣化站的緩沖罐或低于用氯設(shè)備,應(yīng)防止管道積液產(chǎn)生虹吸倒灌

          5、進反應(yīng)釜的氯氣管道(液下氯分布器),應(yīng)設(shè)置氯氣止回閥或增加高度(提高倒流時液柱高度),建議采用氣化氯負(fù)壓信號與反應(yīng)釜氯氣切斷閥連鎖控制,防止物料倒灌。

          6、所有管道不得在積聚液氯時密閉,應(yīng)確認(rèn)無液氯后方可關(guān)閉管道閥門;管道、法蘭、閥門材質(zhì)應(yīng)滿足常溫下液氯氣化產(chǎn)生的低溫狀態(tài)和強度。

          7、普通溫度下的干氯(氣體或液體)能與鋁、砷、金、水銀、硒、碲和錫發(fā)生反應(yīng),干氯與鈦發(fā)生劇烈反應(yīng),干燥氯系統(tǒng)禁止使用鈦材,碳鋼在干氯工藝過程中使用時,必須保持在限定的溫度范圍,當(dāng)工藝過程的溫度超過149℃,應(yīng)采用比碳鋼更耐氯氣高溫腐蝕的材料,溫度超過200℃,氯迅速腐蝕碳鋼,當(dāng)溫度高于251℃時會在氯中著火,不得使用橡膠墊片作為管法蘭、設(shè)備法蘭和結(jié)構(gòu)件密封。

          8、水合氯(Cl2·8H2O)在常壓下溫度低于9.6℃時會結(jié)晶,壓力增大結(jié)晶溫度也提高,應(yīng)防止水合氯積聚堵塞。

          四、事故氯吸收安全技術(shù)要求

          1、氯堿企業(yè)生產(chǎn)系統(tǒng)必須設(shè)置事故氯吸收(塔)裝置,具備獨立電源24小時能連續(xù)運行的能力,并與電解故障停車、動力電失電連鎖控制;至少滿足緊急情況下生產(chǎn)系統(tǒng)事故氯吸收處理能力,吸收液循環(huán)槽具備切換、備用和配液的條件,保證熱備狀態(tài)或有效運行。

          2、液氯作業(yè)場所或密閉廠房可以將意外發(fā)生泄漏的氯氣捕集輸送至事故氯吸收(塔)裝置處理,也可以獨立設(shè)置與事故應(yīng)急相應(yīng)的事故氯吸收裝置。

          3、液氯使用企業(yè)可根據(jù)用氯規(guī)模,生產(chǎn)系統(tǒng)、液氯儲存廠房、液氯氣瓶使用場所,設(shè)置相應(yīng)的事故氯吸收裝置。

          4、處理液氯氣瓶泄漏推薦使用專用真空房,可以設(shè)置相應(yīng)的文丘里吸收裝置,循環(huán)吸收液可以采用15%燒堿水溶液或石灰水乳液,并確保有效吸收。

          5、移動軟管吸風(fēng)罩捕集的事故氯,也應(yīng)輸送至吸收塔裝置或現(xiàn)場的文丘里吸收裝置。

          6、大型吸收塔無害化氣體放空管高度不得小于25米,并應(yīng)高于現(xiàn)場建構(gòu)筑物或設(shè)備高度2米以上,不得無序排放。

          7、不推薦使用堿池中和法。堿池中和法適用于不具備上述條件時的緊急處置。但是,1000kg液氯氣瓶堿池處理,水體容積必須達(dá)到25m3,100%液堿1200kg,且控制氣瓶泄漏點要浸沒在水體中,吸收水溫控制<45℃,PH控制>7。采取防止液氯氣瓶泄漏點反噴朝上的固定措施。

          8、道路車輛運輸液氯,必須配備隨車專用堵漏器材,氣瓶、罐車泄漏時,應(yīng)采用專用堵漏器材堵漏;緊急情況下可采用霧狀水(或含堿)噴淋泄漏源下風(fēng)側(cè),洗消空氣中的氯氣,降低擴散程度,禁止直接向泄漏源噴水。

          9、罐車運輸液氯,建議槽罐采用內(nèi)置式緊急切斷閥,防止安全閥、閥門、接管遭嚴(yán)重?fù)p壞時大量氯氣(液氯)的泄漏。

          五、液氯重大危險源安全管理要求

          1、依據(jù)GB18218-2009《危險化學(xué)品重大危險源辨識》對液氯生產(chǎn)、儲存場所進行辨識,并根據(jù)有關(guān)規(guī)定向當(dāng)?shù)氐陌踩a(chǎn)監(jiān)督管理部門申報備案。

          2、液氯重大危險源現(xiàn)場安全設(shè)施和安全條件及應(yīng)急預(yù)案,應(yīng)按國家相關(guān)規(guī)定進行,其安全檢查表見附件1和附件2。

          3、液氯重大危險源的作業(yè)場所,必須按規(guī)定向作業(yè)人員發(fā)放氯氣安全技術(shù)說明書(SDS),安全技術(shù)說明書的編寫應(yīng)符合GBT164832008《化學(xué)品安全技術(shù)說明書內(nèi)容和項目順序》;現(xiàn)場設(shè)置危險告知牌,向周邊企業(yè)、社區(qū)發(fā)布安全信息。

          4、直接從事特種作業(yè)的從業(yè)人員應(yīng)根據(jù)國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局令第30號《特種作業(yè)人員安全技術(shù)培訓(xùn)考核管理規(guī)定》,必須接受專業(yè)培訓(xùn),并取得專業(yè)培訓(xùn)合格和上崗證,方可上崗作業(yè)。

          5、液氯重大危險源企業(yè)必須建立氣防站和救護站,建立應(yīng)急救援專業(yè)隊伍按規(guī)定配置應(yīng)急救援器材、氯氣防護器材和人員中毒現(xiàn)場救治藥品。

          6、在廠房或高處設(shè)置風(fēng)向袋或風(fēng)向標(biāo),在廠區(qū)常年主導(dǎo)風(fēng)向的兩側(cè)設(shè)立安全區(qū)域用于人員疏散或集結(jié),應(yīng)急疏散路線和安全集結(jié)區(qū)域應(yīng)有明顯的標(biāo)志。

          7、液氯重大危險源單位,應(yīng)根據(jù)中華人民共和國主席令第六十九號《中華人民共和國突發(fā)事件應(yīng)對法》(自2007年11月1日起施行),第二十二條所有單位應(yīng)當(dāng)建立健全安全管理制度,定期檢查本單位各項安全防范措施的落實情況,及時消除事故隱患;掌握并及時處理本單位存在的可能引發(fā)社會安全事件的問題,防止矛盾激化和事態(tài)擴大;對本單位可能發(fā)生的突發(fā)事件和采取安全防范措施的情況,應(yīng)當(dāng)按照規(guī)定及時向所在地人民政府或者人民政府有關(guān)部門報告。

          貫徹國辦發(fā)〔2007〕13號《國務(wù)院辦公廳轉(zhuǎn)發(fā)安全監(jiān)管總局等部門關(guān)于加強企業(yè)應(yīng)急管理工作意見的通知》、國辦發(fā)〔2007〕52號《國務(wù)院辦公廳關(guān)于加強基層應(yīng)急管理工作的意見》和AQ/T9002—2006《生產(chǎn)經(jīng)營單位安全生產(chǎn)事故應(yīng)急預(yù)案編制導(dǎo)則》,積極做好單位應(yīng)急管理工作。

          六、三氯化氮安全技術(shù)要求

          涉氯企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行《氯中三氯化氮安全規(guī)程》,建立三氯化氮安全監(jiān)控手段,確保安全生產(chǎn),一旦發(fā)生事故或事故隱患必須根據(jù)《規(guī)程》中“危情現(xiàn)場的處置”的方法去排險,切不可盲目行事,釀成大禍。

           


          《氯中三氯化氮安全規(guī)程》

          2.3三氯化氮的主要理化性質(zhì)

          三氯化氮是一種黃色粘稠液體或斜方形晶體的含氮化合物,有類似氯的刺激性臭味,在酸、堿介質(zhì)

          中易分解。比重1.653kg/m3,熔點小于40,沸點小于71,自然爆炸溫度95。在空氣中易揮發(fā);它在氣體中.體積百分比為5.0%~6.0%時有爆炸可能60時,在震動或超聲波條件下,可分解爆炸;在陽光、鎂光直接照射下,瞬間爆炸。與臭氧、氧化物、油脂或有機物接觸,易誘發(fā)爆炸。2mol三氯化氮爆炸時,分解為1mol氮氣和3mol氯氣,同時放出110kcal熱量,在容積不變的條件下爆炸,溫度可達(dá)2128,壓力5361大氣壓,在空氣中爆炸溫度為1700。

           

          2.4安全監(jiān)控

          1)液氯生產(chǎn)企業(yè)及有液氯汽化工序的企業(yè)必須建立三氯化氮安全監(jiān)控分析手段。

          2)三氯化氮安全監(jiān)控分析項目分別為:化鹽水、工業(yè)鹽、工業(yè)用鹵水和電解鹽水中無機銨含量

          銨含量的分析方法,氯氣、液氯和液氯殘液(帶液氯)中三氯化氮含量的分析方法。

          3)有液氯汽化工序的企業(yè)可選用液氯和液氯殘液(帶液氯)中三氯化氮含量的分析方法。

          4)無機銨和總銨含量的分析方法(詳見附錄A)。

          5)三氯化氮含量的分析方法(詳見附錄B)。

          6)測定儀器的技術(shù)要求。用于三氯化氮安全監(jiān)控分析的測定儀器必須經(jīng)過中國氯堿工業(yè)協(xié)會的技

          術(shù)鑒定。

          7)三氯化氮安全監(jiān)控指標(biāo)。無機銨和總銨含量見表1,三氯化氮含量見表2。

          8)分析頻次

          化鹽水中無機銨和總銨:企業(yè)自定;

          工業(yè)鹽中無機銨和總銨:每批1次;

          工業(yè)用鹵水中無機銨和總銨:車、船運每車、船1次;管道輸送每天1次;

          電解進槽鹽水中無機銨和總銨:每天1次;

          氯氣中三氯化氮:企業(yè)自定;

          液氯中三氯化氮:每批1次;

          液氯殘液(帶液氯)中三氯化氮:企業(yè)自定;

          當(dāng)無機銨、總銨及三氯化氮超標(biāo)時應(yīng)適當(dāng)增加頻次。

          2.5安全生產(chǎn)

          1)液氯生產(chǎn)企業(yè)及有液氯汽化工序的企業(yè)必須要有安全管理人員負(fù)責(zé)本企業(yè)三氯化氮安全工

          作,安全管理人員必須經(jīng)過管理、技術(shù)培訓(xùn),考試合格后持證上崗。

          2)三氯化氮安全監(jiān)控分析人員必須經(jīng)過技術(shù)培訓(xùn),考試合格后持證上崗。

          3)嚴(yán)格控制三氯化氮安全監(jiān)控各項指標(biāo),特別要嚴(yán)格控制液氯和液氯殘液(帶液氯)中三氯化氮的指標(biāo)。

          4)工業(yè)鹽和工業(yè)用鹵水的運輸過程中要嚴(yán)格避免銨類物質(zhì)的污染

          5)電解鹽水的生產(chǎn)環(huán)境要避免氨的污染。

          6)選用不含銨或含銨低的助劑處理鹽水。